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N一甲基吡咯烷酮合成方法


1.17一丁内酯与甲胺无催化剂合成NMPy一丁内酯与甲胺无催化剂合成NMP的工艺是E.Spath等人在1936年开发的。
   2。目前,我国生产NMP的企业也是采用7一丁内酯与甲胺无催化剂合成NMP的工艺。y一丁内酯与甲胺无催化剂合成NMP分两步 进行。第一步在一15℃温度下,7一丁内酯与甲 胺氨解开环生成4一羟基一N一甲基丁酰胺;第二 步反应温度250℃、压力5.88 MPa下反应3 h,生 成物进而脱水生成NMP,再经浓缩、减压、脱水、蒸馏后得成品NMP,收率为90%。这两步反应可 以采用釜式反应器间断进行,也可以采用管式反应时间为2h时,NMP的收率可达94%。气相催化合成NMP反应可在常压下进行,反应时间也有所缩短,对设备的要求大为降低,能耗 更是大大减少,具有很好的开发价值. 7一丁内酯与甲胺无催化剂合成NMP工艺需要较高的温度、压力和较长的停留时间,这对设备的选用、过程的操作和控制都提出了较高的要求,从而增大了投资
   1.2气相催化合成NMP4J开发了以固体酸Mgo—SiO,为催化剂,以7一丁内酯和甲胺为原料,常压下气相催化合成NMP的工艺。反应装置为自制的430玻 璃管式反应器,可用电阻丝进行加热,催化剂填充 量为7一丁内酯与甲胺水溶液的混合物经微 型计量泵控制,以液相形式进入反应器,氮气作为 稀释用惰性气体,经微型气体计量计计量后进人 反应器。反应器上下段均填充一定量的陶瓷材 料,上段填充段足够长,作为预热段,以确保反应在气相状态下进行。反应后产品经冷凝收集,未冷凝的甲胺用盐酸水溶液吸收。当甲胺和一丁 内酯的摩尔比为1.35、反应温度为260—270℃、
   1.3电解合成NMP以N一甲基丁二酰胺为原料,三氯 甲烷为萃取剂,20%(mass)的硫酸为介质,经过欲处理的铅为电极,在隔膜电解槽中电解合成了NMP。电解合成NMP的过程为:在阴极池中加入20%硫酸液,加入原料N甲基丁二酰亚胺(白色 结晶),在阳极筒中倒入20%硫酸液,使阴阳两极 液面高度基本相同。通入冷凝水,外加冰水浴,保 持一定的反应温度。开动磁子搅拌器,将阳极板接上直流稳压电源,通以0.03A/ ̄m2的电流进行电解2h。将电解液倒入分液漏斗中,用等体积的 三氯甲烷萃取3次,充分静止后分离。将滤液在 常压下蒸馏,基本蒸出溶剂后改为减压蒸馏。NMP的产率可达70%以上,产品纯度可达97% 以上。 N一甲基丁二酰胺电解合成NMP的反应实质 是电极表面的催化反应,电解池的负极发生还原 反应生成原子氢:H+e—H再由原子氢还原有机化合物。化学反应式 为:O厂<Pb一c阴极以N一甲基丁二酰胺为原料电解合成NMP,工艺简单,操作方便,反应条件易于控制,是一种很有前途的方法.
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